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為什么說次氯酸(HClO)的殺菌能力是次氯酸根(ClO-)的80-100倍?

發(fā)布時間:2020/7/9 15:47:18

想必行業(yè)內(nèi)的人都聽過次氯酸殺菌效果的介紹:“次氯酸分子(HClO)的殺菌能力是次氯酸根離子(ClO-)的80-100倍”,那么這個論斷是依據(jù)是什么?出自哪里呢?


既然我們一直講:同等有效氯濃度條件下,次氯酸水的殺菌效果是遠好于次氯酸鈉的,到底好在哪里?且聽如下分解:



在本文之前有幾個專業(yè)概念,介紹如下:


CT值 concentration-time value; CT

消毒劑的濃度和作用時間的乘積,用于比較消毒劑殺菌作用的指標(biāo)。這個概念很重要,是我們得出最終結(jié)論的重要依據(jù)之一。


奇克定律 Chick’s law 

奇克最早闡述了消毒過程中的規(guī)律,認(rèn)為消毒過程類似于雙分子化學(xué)反應(yīng),只不過反應(yīng)物分別是消毒劑與微生物,可以用化學(xué)反應(yīng)速率描述。


自由性氯 Free chlorine

自由氯是Cl2、HOCl 與OCl-的統(tǒng)稱。

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在中性條件下,氯氣溶于水產(chǎn)生次氯酸(HClO),溶液顯示酸性;在堿性條件下,氯氣溶于水產(chǎn)生次氯酸根離子(ClO-)。

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Fig 1 不同pH值條件下含活性氯水溶液中Cl2、HOCl 與OCl-的存在比例


化合性氯 Combined chlorine

與自由性氯相對的是化合性氯,化合性氯是指所含的氯以氯胺形式存在,當(dāng)水中有氨存在時,氯加入含有氨氮的水中后會發(fā)生可逆反應(yīng),并生成一氯胺(NH3Cl)、二氯胺、三氯胺。氯胺的消毒也是依靠次氯酸(HOCl ),即氯胺的消毒作用來自于上述可逆反應(yīng)中維持平衡所不斷釋放出來的次氯酸。因此,氯胺的消毒效果慢而持續(xù)。



次氯酸分子(HClO)與次氯酸根離子(ClO-)在殺菌原理上存在差異,我們采用日本科學(xué)家Fukuzaki教授2006年發(fā)表在《Biocontrol Science》上的論文來解釋其殺菌原理:


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Fig 2 次氯酸分子(HClO)與次氯酸根離子(ClO-)的殺菌原理差異


如上圖所示,細胞膜表面是帶有負(fù)電荷的,因此次氯酸根(ClO-,也是帶負(fù)電荷)不能輕易進入細胞內(nèi)部,而次氯酸(HClO)是中性小分子,可以穿透細胞膜,進入細胞內(nèi)部,并與其內(nèi)部的DNA和線粒體發(fā)生反應(yīng),使其死亡。這也就在一定程度上解釋了同等有效氯的情況下,為什么次氯酸(HClO)的殺菌能力比次氯酸鈉(NaClO)的原因。




1948年,英國劍橋大學(xué)的Gordon M. F等在亞特蘭大的一次學(xué)術(shù)會議上,發(fā)表了題為“Fair G M , Morris J C , Chang S L , et al. The Behavior of Chlorine as a Water Disinfectant[J]. Journal, 1948, 40(10):1051-1061.”的文章,其中明確指出次氯酸根離子(ClO-)的殺菌能力只有次氯酸分子(HClO)的1/80,詳情如下:

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進一步,我們再來來解釋該結(jié)論是如何得出的……

通常情況下,消毒劑的消毒速度可以用Chick定律(1908年)來表示,即:

-dN/dt=kN

N:t 時刻活的微生物數(shù)量;k為反應(yīng)速率常數(shù);t為反應(yīng)時間。

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反應(yīng)速率常數(shù)k取決于微生物的種類、消毒劑的類型及其性質(zhì)、消毒劑的濃度以及環(huán)境因素,如pH值和溫度。


Chick定律在應(yīng)用上有些許局限,因此,Butterfield等在此基礎(chǔ)上修正得出了以下經(jīng)驗公式:

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其中,C為在時間t=0時消毒劑的濃度

tc為對某種微生物達到指定殺滅率所需要的時間

K,n為試驗常數(shù)


隨后,Butterfield等研究了在溫度為2℃-6℃條件下,次氯酸分子(HClO)和次氯酸根離子(ClO-)對大腸桿菌殺滅率達99%時的消毒劑濃度和消毒時間,其結(jié)果如下:


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Fig 3 不同形式的氯化物對大腸桿菌殺滅率達到99%對應(yīng)的時間和濃度(溫度2℃-6℃)

次氯酸分子(HClO)與次氯酸根離子(ClO-)的殺菌能力差異倍數(shù):

a=(C×T)ClO- /(C×T)HClO

當(dāng)C=0.10mg/L時,次氯酸分子(HClO)與次氯酸根離子(ClO-)對應(yīng)的橫坐標(biāo)倍數(shù)的差異即為兩者的殺菌能力差異,即80倍左右(由于原文出處年代久遠,已有70余年時間,有缺失)。



但是在實際使用過程,因為酸性電解水/次氯酸水的使用濃度比較低,且次氯酸的消毒效果容易受到有機物的干擾,以及其他試驗條件的影響(如溫度、pH值、微生物類型等),因此兩者的消毒效果差異并不能達到80-100倍的理想值。


但是,這并不影響酸性電解水/次氯酸水在使用安全性、環(huán)保性上具有的巨大優(yōu)勢,毫不夸張的說:酸性電解水/次氯酸水是當(dāng)前最優(yōu)秀的消毒產(chǎn)品之一。



參考文獻:

Butterfield, C. T, Wattie, Elsie. Influence of pH and Temperature on the Survival of Coliforms and Enteric Pathogens When Exposed to Chloramine[J]. Public Health Reports, 61(6):157.

Noyes R. 95/05427 Unit operation in environmental engineering[J]. Fuel & Energy Abstracts, 36(5):377.

Fair G M , Morris J C , Chang S L , et al. The Behavior of Chlorine as a Water Disinfectant[J]. Journal, 1948, 40(10):1051-1061.


原文地址:https://www.21ewater.com/front/jslt/detail?id=444841578922643456

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